2021欧冠第四轮比赛是在北京时间11月3日和11月4日凌晨。
小组赛阶段共32支球队参加。小组赛分成八组，每组四队，四支球队在进行主客场双循环的六轮比赛后计算积分，积分前两位的球队晋级16强;若出现分数相同的球队，依下列顺序排列名次：
1)相互比赛积分多者，名次列前
2)相互比赛净胜求多者，名次列前
3)相互比赛客场进球多者，名次列前
4)小组赛净胜球多者，名次列前
5)小组赛进球数多者，名次列前
首回合赛程(2021年)：
2月17日星期三(大年初六)4:00 莱比锡vs利物浦、巴萨vs巴黎
2月18日星期四(大年初七)4:00 波尔图vs尤文、塞维利亚vs多特蒙德
2月24日星期三4:00 拉齐奥vs拜仁、马竞vs切尔西
2月25日星期四4:00 门兴vs曼城、亚特兰大vs皇马
北京时间的8月26日，欧冠附加赛全部结束，新赛季欧冠32支球队全部确定，曼城、拜仁以及马竞位居一档，皇马、巴萨、尤文、巴黎以及利物浦制造史上最强二挡。
在欧冠附加赛比赛当中，本菲卡、伯尔尼年轻人、马尔默、顿涅茨克矿工、萨尔茨堡红牛以及蒂拉斯波尔警长6支球队成功晋级。
2021-22赛季欧冠小组赛32强球队：
第1档：切尔西、比利亚雷亚尔、马德里竞技、曼城、拜仁慕尼黑、国际米兰、里尔、葡萄牙体育
第2档：皇家马德里、巴塞罗那、尤文图斯、曼联、巴黎圣日耳曼、利物浦、塞维利亚、多特蒙德
第3档：波尔图、阿贾克斯、顿涅茨克矿工、莱比锡、萨尔茨堡红牛、本菲卡、亚特兰大、泽尼特
第4档：贝西克塔斯、基辅迪纳摩、布鲁日、伯尔尼年轻人、AC米兰、马尔默、沃尔夫斯堡、谢里夫
哈维于2015年离开巴塞罗那，此后巴塞罗那共参加了7届欧冠比赛，成绩如下：2015-16赛季：八强2016-17赛季：四强2017-18赛季：八强2018-19赛季：四强2019-20赛季：八强2020-21赛季：十六强2021-22赛季：八强 因此，哈维离开后巴塞罗那尚未取得欧冠冠军。
